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        NBS在苄位溴化的反应中的问题

        互联网

        4013
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        NBS溴化试剂与溴化反应

        我最近的实验有一个是用NBS 在苄位溴化的反应。条件是:NBS 1.05eq. 四氯化碳溶剂,回流,TLC跟踪,引发剂是AIBN,加入量是NBS的1/10(质量)。做了几次发现几个问题,请大家帮帮:

        (1)TLC 上看不到新点,有可能是产物(苄位一溴取代)的点和原料跑在一起,这样的情况多吗?后来我打个质谱确定过了,的确是反应了。

        (2) 并不是每次都能顺利引发反应,这是十分头痛的,我的体系直到最后都还是四氯化碳底下沉着一堆白色固体,哪怕整个溶液都已经变成暗红色了。理论上应该是反应产生的丁二酰亚胺浮在四氯化碳上面,从这个现象可以推断反应没有进行,由于TLC 看不出来,所以我又经质谱确证过,确实是没反应。

        问题就来了,为什么有时能引发反应,有时却不能?这里面有什么不对的地方?

        AIBN不是引发剂吗?我不知道加了AIBN之后还需不需要光照来引发?难道是AIBN并没引发反应?

        如何判断反应是否结束,反应时间,以及三氯甲烷是否可行(文献中大都用四氯化碳,苯等),加料比及顺序,后处理等?

        问题分析:

        苄位溴取代和可能和原料跑在一起,看不出新点,我也做过,还有就是可能展开剂还没选对,有些还是很好跑开的,至于第二个问题,反应生成的丁二酰亚胺静止会沉下去的。AIBN是引发剂,和过氧化苯甲酰一样,不需要光照(溴素要)。没反应我就不清楚了,应该会有的,只是多少的问题,把AIBN量多加点,旋干直接进行下一步反应

        反应后处理怎样把这几样东西除去呢?(1)溶在四氯化碳中的多余的NBS (2)多余的AIBN或其分解产物(3)残余的溴

        这个很重要,因为直接影响我下一步反应,这些玩意儿最好能除干净一点。

        建议:

        1,AIBN是热引发剂,60度即产生自由基,你可以试着先加热到60度再停止加热

        2,一定要无水无氧

        3,避光

        4,最好不要用四氯化碳做溶剂,太毒,换成DMF+醋酸,或者氯仿+醋酸,这个就不要加AIBN引发了,因为酸也能引发NBS

        5,换溶剂的时候请注意,如果你想你的产品析出来,就得选好一些不太好溶的,溶剂的量也要尽量少

        6,这个反应我做的时候氮气保护是必须得 原料和产物还是离得很近的 多次展开可以看得比较清楚 好像没那么严格的无水吧。四氯化碳我倒是搭了个蒸馏装置重蒸了下,既没有特意避光也没有去光照就是把东西加进去在加热到回流就好,反应液会逐渐的变为橙红色 1~2h就好,反应完直接过滤 滤饼用四氯化碳洗洗,再浓缩就好啦。

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