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        吸收波谱 absorption spectrum

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           表示吸收率或吸收系数与被吸收的单色光波长或振动数之间的关系。根据 Born Oppenheimer的近似,分子内部的能量 E可以 Ee Ev Er 的总和表示。其中 Ee 是取决于电子运动状态的能量, Ev 是取决于原子核运动状态的能量, Er 是取决于分子整体旋转状态的能量。这些能量都是被量子化的,在系统内取固有的(电子)离散值。一般将离散的能量状态称为能级( energy level),最低的状态称为基态( groundstate),其它状态叫做激发态( excited state)。光的吸收是由于系统从光子接受能量后,从某个能级 E1 往更高的能级 E2 过渡。因为波长为λ的光子具有能量 hc/λ( h是普朗克常数, c是光速),所以被吸收的光波长可以λ= hc/( E2 E1 )表示。 E1 E2 都属于 Er 时,从长波长的红外线区域向微波区域传播,可观测到旋转波谱。在 Er Ev 变更过渡的情况,在红外区可见到振动旋转波谱, Ee 也变更的情况,在可见光区或紫外区出现电子波谱。分子的电子波谱一般由几个吸收带组成,造成吸收带宽度( width of ab sorption band)的原因有下列三种:( 1)振动:由于测量条件(如光谱仪的分辨率或温度)的限制,不能将取决于旋转状态的细微结构分开,这就在吸收光波长的吸收带宽度上表现出来。( 2)过渡前后的各激发态,因其寿命( life time)τ有限,根据量子力学的不确定性原理,其能量 E,△ E h/τ是不确定的。( 3)由于系统内部或外部的情况不固定,能量状态就会产生统计的分布。

         

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