Fe3O4 又可以写成 FeFe2O4 或者 Fe2O3FeO,其中 Fe3+/ Fe2+(摩尔比)为 2:1,属于 AB2O4 尖晶石结构磁性材料,可以用于对比增强磁共振成像、免疫检测、组织修复、生物液体的解毒、药物运输河细胞分离等方面。因此,化学制备单分散、尺寸可控、水溶性的 Fe3O4 成为材料学家追求的热点。本期聚焦李亚栋、殷亚东、赵东元三位老师实验室合成 Fe3O4 纳米颗粒的经典方法。 1). 2005 年李亚栋老师课题组报道了一种利用溶剂热法合成单晶磁性微球的方法。该方法通常在高温高压下,将铁盐可控转变为氢氧化铁和氢氧化亚铁,然后还原成 Fe3O4 纳米颗粒。具体使用 FeCl3·6 H2O 作为铁盐,乙二醇作为溶剂和还原剂,在 200℃ 条件下反应 8-72 h,Fe3O4 纳米颗粒尺寸从 200nm 增加到 800nm。 (Yadong Li et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2782 –2785) 2). 2007 年殷亚东老师课题组报道了利用高温水解法制备超顺磁、水溶性的 Fe3O4 纳米簇。该纳米簇在 30-180nm 之间尺寸可控,是由 ~10nm 左右的单个磁性颗粒组成,这样结构保留了超顺磁特性,又增加了磁饱和强度。Fe3O4 纳米簇的尺寸可通过增加 NaOH 的用量实现,操作更加方。另外聚丙烯酸的加入一方面阻扰了高温下 Fe3O4 颗粒的聚集形成单分散结构,另一方面结构上羧基极大提高了 Fe3O4 颗粒水溶性。 (Yadong Yin et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 4342 –4345) 3). 2009 年赵东元老师课题组提出一种改进的溶剂热法制备 Fe3O4 颗粒,主要区别在于添加了柠檬酸钠作为稳定剂。柠檬酸钠中三个羧基可以有效地络合 Fe3+ 离子,有助于吸附在 Fe3O4 颗粒表面阻止前期聚集形成大的单晶颗粒,而形成了由许多 5-10nm 的磁性晶体封装成的球形体,与殷亚东老师报道的结构类似。 (Dongyuan Zhao et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1–6) 很有意思的这三篇文章分别于 05 年、07 年、09 年发表在德国应化,像是期刊有意安排鼓励读者模仿比较,随后出现的大量文章在这三篇文章的合成方法的基础上进行探索与改进。费曼纳米实验室在三位老师的基础上做了改进,利用热解法批量合成出单分散、水溶性、超顺磁的 Fe3O4 纳米颗粒,可选粒径 100nm-1um,磁饱和强度 55emu/g,价格最低 800/1g,远低于市场各大试剂公司,欢迎大家咨询交流。 |