关键词: 质谱定量 LC/MS监测 模式
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Selected Ion Monitoring选择离子监测
在选择离子监测中,质谱被设置为扫描一个非常小的质量范围,典型的是一个质量数的宽度。选择的质量宽度越窄,SIM的确定度越高。SIM图就是从非常窄的质量范围中得到的离子流图。只有被该质量范围选择的化合物才会被画在SIM图中。图1和图2是同一个样品的谱图,然而它们看起来很不相同。原因是在SIM图中,画的是TIC图中较少的组分。SIM图是比TIC图更确定的图。
图2
然而,SIM图仍显示了许多峰,不能唯一地确认我们感兴趣的化合物。一个复杂的样品(比如血清或血浆)中,这样的图是一个典型的SIM图。许多化合物有同样的质量,在ESI中还有多电荷峰也和我们感兴趣的化合物有同样的m/z值。SIM实验比全扫描实验更灵敏,因为质谱在一个更小的质量范围上驻留(dwell)更长的时间。
Selected Reaction Monitoring选择反应监测 (SRM)
SRM被大多数科学家在质谱定量中使用,见图3。SRM中,可以监测一个特征的唯一的碎片离子,在很多非常复杂的基质中进行定量。SRM图非常简单,通常只包含一个峰。这种特征性使SRM图成为灵敏度高且特异性强的理想的定量工具。
图3
SRM的过程:选择一个特征的母离子做MS/MS,在其碎片中选择一个特征的子离子作为监测离子。可以把SRM理解为碎片离子的SIM。这种特征性的实验被成为“transition”(跃迁),可以表示为:母离子 → 子离子,举例:534 → 375。
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